浙江中科學(xué)院應(yīng)用技術(shù)研究院分析測(cè)試中心

嘉興分析測(cè)試中心

Author：王工---15167315061

何為二噁英(Dioxin)

二噁英實(shí)際上是二噁英類(lèi)（Dioxins）一個(gè)簡(jiǎn)稱(chēng)，它指的并不是一種單一物質(zhì)，而是結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都很相似的包含眾多同類(lèi)物或異構(gòu)體的兩大類(lèi)有機(jī)化合物。又稱(chēng)二氧雜芑(qǐ)，是一種無(wú)色無(wú)味、毒性嚴(yán)重的脂溶性物質(zhì)。二噁英包括二百一十種化合物，這類(lèi)物質(zhì)性質(zhì)穩(wěn)定，熔點(diǎn)相對(duì)較高，基本不溶于水，可以溶于大部分有機(jī)溶劑，是無(wú)色無(wú)味的脂溶性物質(zhì)，所以很容易在人體內(nèi)積累，對(duì)人體危害嚴(yán)重。

其中以2，3，7，8-四氯二苯并對(duì)-二啄英(2，3，7，8 tetra chloro dibenzo-para-dioxin，2，3，7，8～TCDD或TCDD)毒性最強(qiáng)

毒性：二噁英

二噁英類(lèi)的毒性因氯原子的取代數(shù)量和取代位置不同而有差異 ，含有1-3個(gè)氯原子的被認(rèn)為無(wú)明顯毒性；含4-8個(gè)氯原子的有毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-對(duì)二噁英（2,3,7,8-TCDD）是迄今為止人類(lèi)已知的毒性最強(qiáng)的污染物，國(guó)際癌癥研究中心已將其列為人類(lèi)一級(jí)致癌物；如果不僅2,3,7,8位置上被4個(gè)氯原子所取代，其他4個(gè)取代位置上也被氯原子取代，那么隨著氯原子取代數(shù)量的增加，其毒性將會(huì)有所減弱。由于環(huán)境二噁英類(lèi)主要以混合物的形式存在，在對(duì)二噁英類(lèi)的毒性進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，國(guó)際上常把各同類(lèi)物折算成相當(dāng)于2,3,7,8-TCDD的量來(lái)表示，稱(chēng)為毒性當(dāng)量（Toxic Equivalent Quantity，簡(jiǎn)稱(chēng)TEQ）。為此引入毒性當(dāng)量因子（Toxic Equivalency Factor，簡(jiǎn)稱(chēng)TEF）的概念，即將某PCDDs/PCDFs的毒性與2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系數(shù)。樣品中某PCDDs或PCDFs的質(zhì)量濃度或質(zhì)量分?jǐn)?shù)與其毒性當(dāng)量因子TEF的乘積，即為其毒性當(dāng)量（TEQ）質(zhì)量濃度或質(zhì)量分?jǐn)?shù)。而樣品的毒性大小就等于樣品中各同類(lèi)物TEQ的總和。 對(duì)胎兒有毒性，胎兒發(fā)育異常，胎兒死亡。

研究院特色

測(cè)試中心專(zhuān)業(yè)從事化工、石油、醫(yī)藥、輕工、食品、橡膠、礦冶等行業(yè)的分析測(cè)試工作，已經(jīng)具備了較強(qiáng)的檢測(cè)能力，能夠完成水質(zhì)、大氣、土壤、廢氣、固體廢物、危險(xiǎn)廢物、食品藥品、材料性能、噪聲等多個(gè)類(lèi)別的分析測(cè)試工作。 

  專(zhuān)業(yè)的分析測(cè)試團(tuán)隊(duì)具有資深的專(zhuān)業(yè)背景和豐富的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，為省內(nèi)外的政府部門(mén)的監(jiān)督檢驗(yàn)，科研院所科研開(kāi)發(fā)和技術(shù)創(chuàng)新，工廠企業(yè)的分析測(cè)試提供了有力的支撐，在測(cè)試行業(yè)內(nèi)享有良好的聲譽(yù)。 

 目前中科檢測(cè)在浙江省嘉興市成立了嘉興中科檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司（浙江中科院應(yīng)用技術(shù)研究院分析測(cè)試中心），在廣東省湛江市成立了湛江中科技術(shù)服務(wù)有限公司，同時(shí)在全國(guó)布局有湖北武漢辦事處、山東辦事處、安徽池州、合肥辦事處；東莞辦事處、深圳辦事處、佛 

 山辦事處、順德辦事處、清遠(yuǎn)辦事處等，完善的全國(guó)服務(wù)網(wǎng)絡(luò)，可為全國(guó)各地的企業(yè)、政府、貿(mào)易雙方單位提供全方位一站式的分析測(cè)試技術(shù)服務(wù)。為社會(huì)提供具有法律效力的公正獨(dú)立的第三方分析測(cè)試公證數(shù)據(jù)，能對(duì)檢驗(yàn)檢測(cè)中出現(xiàn)的各種質(zhì)量問(wèn)題進(jìn)行深入分析和研究。

結(jié)構(gòu)性質(zhì)

二噁英是指含有2個(gè)或1個(gè)氧鍵連結(jié)2個(gè)苯環(huán)的含氯有機(jī)化合物 ,它的英文名字“Dioxin” 。由于Cl原子在 1～9的取代位置不同 ,構(gòu)成 75種異構(gòu)體多氯代

二苯 (PCDD)和 135種異構(gòu)體多氯二苯并呋喃 (PCDF) ,通常總稱(chēng)為二噁英 ,其分子量321.96,為白色結(jié)晶體,m. p. : 302～305℃, 705℃開(kāi)始分解 ,800℃ 時(shí) 2s完全分解。其中有17種 (2、3、7、8位被Cl取代的 )被認(rèn)為對(duì)人類(lèi)和生物危害最為嚴(yán)重。其結(jié)構(gòu)如圖。

二噁英性質(zhì)穩(wěn)定 ,土壤中的半衰期為12a,氣態(tài)二噁英在空氣中光化學(xué)分解的半衰期為8.3d,在人體內(nèi)降解緩慢 ,主要蓄積在脂肪組織中。二噁英是一種含 Cl的強(qiáng)毒性有機(jī)化學(xué)物質(zhì) ,在自然界中幾乎不存在,只有通過(guò)化學(xué)合成才能產(chǎn)生 ,是目前人類(lèi)創(chuàng)造的最可怕的化學(xué)物質(zhì) ,被稱(chēng)為“ 地球上毒性最強(qiáng)的毒物” 。

產(chǎn)生源頭

大氣環(huán)境中的二噁英來(lái)源復(fù)雜，鋼鐵冶煉，有色金屬冶煉，汽車(chē)尾氣，焚燒生產(chǎn)（包括醫(yī)藥廢水焚燒，化工廠的廢物焚燒，生活垃圾焚燒，燃煤電廠等）。含鉛汽油、煤、防腐處理過(guò)的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400℃時(shí)容易產(chǎn)生二噁英。聚氯乙烯塑料、紙張、氯氣以及某些農(nóng)藥的生產(chǎn)環(huán)節(jié)、鋼鐵冶煉、催化劑高溫氯氣活化等過(guò)程都可向環(huán)境中釋放二噁英。二噁英還作為雜質(zhì)存在于一些農(nóng)藥產(chǎn)品如五氯酚、2，4，5-T等中。

城市生活垃圾焚燒產(chǎn)生的二噁英受到的關(guān)注程度最高，焚燒生活垃圾產(chǎn)生二噁英的機(jī)理比較復(fù)雜，研究的人員最多。主要有三種途徑：1.在對(duì)氯乙烯等含氯塑料的焚燒過(guò)程中，焚燒溫度低于800℃，含氯垃圾不完全燃燒，極易生成二噁英。燃燒后形成氯苯，后者成為二噁英合成的前體；2.其他含氯、含碳物質(zhì)如紙張、木制品、食物殘?jiān)冉?jīng)過(guò)銅、鈷等金屬離子的催化作用不經(jīng)氯苯生成二噁英。3.在制造包括農(nóng)藥在內(nèi)的化學(xué)物質(zhì)，尤其是氯系化學(xué)物質(zhì),像殺蟲(chóng)劑、除草劑、木材防腐劑、落葉劑（美軍用于越戰(zhàn)）、多氯聯(lián)苯等產(chǎn)品的過(guò)程中派生。

另外，電視機(jī)不及時(shí)清理，電視機(jī)內(nèi)堆積起來(lái)的灰塵中，通常也會(huì)檢測(cè)出溴化二噁英。而且含量較高，平均每克灰塵中，就能檢測(cè)出4.1微克溴化二噁英。

盡管二噁英來(lái)源于本地，但環(huán)境分布是全球性的。世界上幾乎所有媒介上都被發(fā)現(xiàn)有二噁英。這些化合物聚積最嚴(yán)重的地方是在土壤、沉淀物和食品，特別是乳制品、肉類(lèi)、魚(yú)類(lèi)和貝殼類(lèi)食品中。其在植物、水和空氣中的含量非常低。.

PCB工業(yè)廢油的大量?jī)?chǔ)存，其中許多含有高濃度的PCDFs，這種現(xiàn)象遍及全球。長(zhǎng)期儲(chǔ)存以及不當(dāng)處置這種材料可能導(dǎo)致二噁英泄漏到環(huán)境中，導(dǎo)致人類(lèi)和動(dòng)物食物污染。PCB廢物很難做到在不污染環(huán)境和人類(lèi)的情況下處理掉。這種材料需要被視為危險(xiǎn)廢物并且最好通過(guò)高溫焚燒處理。

環(huán)境中的二噁英可通過(guò)食物鏈(如飼料)富積在動(dòng)物體中，由于高親脂性，二噁英容易存在于動(dòng)物脂肪和乳汁中。因此，肉、禽、蛋、魚(yú)、乳及其制品最易受到污染。另外，在食品加工過(guò)程中，加工介質(zhì)(如溶劑油、傳熱介質(zhì)等)的異常泄露也可造成加工食品的二噁英的污染。

影響健康

自閉癥

二噁英加劇兒童自閉癥傾向

落葉劑是一種工業(yè)合成的毒液，作用是殺死植物或使葉子掉光，有效成分是可導(dǎo)致先天畸形及致癌的劇毒物質(zhì)二噁英。日本研究人員的一項(xiàng)研究顯示，二噁英在母親體內(nèi)蓄積后，還會(huì)加劇孩子的自閉癥傾向。

雌性化

二噁英是環(huán)境內(nèi)分泌干擾物的代表。它們能干擾機(jī)體的內(nèi)分泌，產(chǎn)生廣泛的健康影響。二噁英能引起雌性動(dòng)物卵巢功能障礙，抑制雌激素的作用，使雌性動(dòng)物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等。低劑量的二噁英能使胎鼠產(chǎn)生腭裂和腎盂積水。給予二噁英的雄性動(dòng)物會(huì)出現(xiàn)精細(xì)胞減少、成熟精子退化、雄性動(dòng)物雌性化等。流行病學(xué)研究發(fā)現(xiàn)，在生產(chǎn)中接觸2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睪酮水平降低、促卵泡激素和黃體激素增加，提示它可能有抗雄激素使男性雌性化的作用。

我國(guó)現(xiàn)狀

我國(guó)雖然缺乏有說(shuō)服力的二噁英污染數(shù)據(jù)，但是根據(jù)國(guó)外的經(jīng)驗(yàn)和有限的數(shù)據(jù)來(lái)看，我國(guó)在人體血液、母乳和湖泊底泥中都檢出了二噁英，盡管其濃度水平較低，但也說(shuō)明了二噁英在我國(guó)環(huán)境中的存在。含氯農(nóng)藥、木材防腐劑和除草劑等的生產(chǎn)，特別是我國(guó)曾用作對(duì)付血吸蟲(chóng)病的滅釘螺藥物

（五氯酚鈉）的生產(chǎn)都會(huì)有二噁英副產(chǎn)品生成，它們的生產(chǎn)和使用會(huì)使二噁英在不知不覺(jué)之中進(jìn)入環(huán)境。五氯酚鈉作為首選的滅釘螺化學(xué)藥物在我國(guó)使用了幾十年，每年的噴灑量約為6000噸，這必然造成二噁英在噴灑區(qū)的沉積。因此，我國(guó)具有二噁英污染的潛在可能性。另外，在我國(guó)2008年8月1日起施行的《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》列出的49類(lèi)危險(xiǎn)廢物中，至少有13類(lèi)與二噁英直接有關(guān)或者在處理過(guò)程中可能產(chǎn)生二噁英。例如H04農(nóng)藥廢物、H05木材防腐劑廢物、HW10含多氯（溴）聯(lián)苯類(lèi)廢物、HW18焚燒處理殘?jiān)W43含多氯苯并呋喃類(lèi)廢物和HW44含多氯苯并二噁英廢物等。所以，未來(lái)幾年甚至十幾年內(nèi)，開(kāi)展二噁英污染調(diào)查和控制研究都是非常有意義的。

執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)

目前我國(guó)對(duì)二噁英的排放標(biāo)準(zhǔn)過(guò)于寬松，引起各方爭(zhēng)論，超歐盟標(biāo)準(zhǔn)十倍，多年來(lái)有多位專(zhuān)家呼吁修改我國(guó)的二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)，已經(jīng)有多個(gè)地方省、直轄市正在醞釀參考國(guó)標(biāo)和歐盟標(biāo)準(zhǔn)指定地方標(biāo)準(zhǔn)。

1. 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)是《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)（GB18484-2001）》，

二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.5 ng TEQ/Nm³；

《生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)（GB18485-2014）》

二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1 ng TEQ/Nm³；

2. 歐盟標(biāo)準(zhǔn)是《DIRECTIVE 2000/76/EC OF THEEUROPEAN PARLIAMENT AND OF THE COUNCIL of 4 December 2000 on the incinerationof waste DIRECTIVE》，

二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1 ng TEQ/Nm³；

3. 北京市地方標(biāo)準(zhǔn)是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB11/502-2007）》、

《危險(xiǎn)廢物焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB11/503-2007）》，

二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1 ng TEQ/Nm³；

4. 上海市地方標(biāo)準(zhǔn)是《生活垃圾焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB31/ xxxx—2013）》，

二噁英排放標(biāo)準(zhǔn)是0.1 ng TEQ/Nm³；

該標(biāo)準(zhǔn)已出意見(jiàn)稿，尚未敲定實(shí)施。

5. 廣州標(biāo)準(zhǔn)正在制定當(dāng)中，其它省份、直轄市未出臺(tái)該類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)。環(huán)測(cè)評(píng)定時(shí)，二噁英依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)垃圾焚燒單位所在地而定，首先依據(jù)地方標(biāo)準(zhǔn)，如無(wú)地方標(biāo)準(zhǔn)則依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

對(duì)二噁英的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)如下：

《水質(zhì) 二噁英類(lèi)測(cè)定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.1-2008 ）》

《環(huán)境空氣和廢氣 二噁英的測(cè)定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.2-2008）》

《固體廢物 二噁英類(lèi)的測(cè)定 同位素稀釋 高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法（HJ 77.3-2008）》

美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)《EPA1613》

檢測(cè)服務(wù)范圍

江蘇二噁英檢測(cè)：南京  無(wú)錫  常州  揚(yáng)州  徐州   蘇州   連云港   鹽城   淮安   宿遷  鎮(zhèn)江   南通   泰州

浙江省二噁英檢測(cè)：杭州  寧波  紹興  溫州  湖州  嘉興  臺(tái)州  金華   舟山   衢州   麗水

山西省二噁英檢測(cè)：太原  大同   陽(yáng)泉   長(zhǎng)治   臨汾   晉中  運(yùn)城   晉城   忻州   朔州  呂梁 

天津市二噁英檢測(cè)：靜海   河西   東麗   河北   武清  河?xùn)|  寶坻   津南  薊縣   寧河   西青   紅橋   南開(kāi)   和平   北辰    濱海新區(qū)

內(nèi)蒙古自治區(qū)二噁英檢測(cè)：呼和浩特  呼倫貝爾  包頭  赤峰  烏海   通遼   鄂爾多斯   烏蘭察布  巴彥淖爾   興安盟   錫林郭勒盟   阿拉善盟  滿(mǎn)洲里   二連浩特

河北省二噁英檢測(cè)：石家莊  保定  秦皇島  唐山  邯鄲  邢臺(tái)  滄州  承德  廊坊   衡水   張家口

山東省二噁英檢測(cè)：濟(jì)南  青島   濰坊   淄博   威海  棗莊  泰安   臨沂   東營(yíng)   濟(jì)寧   煙臺(tái)  菏澤   日照   德州   聊城   濱州   萊蕪 

安徽省二噁英檢測(cè)：合肥 蕪湖  亳州 馬鞍山  池州  淮南  淮北  蚌埠  巢湖  安慶  宿州   宣城  滁州  黃山 六安  阜陽(yáng)  銅陵

河南省二噁英檢測(cè)：鄭州   洛陽(yáng)   焦作   商丘   信陽(yáng)  新鄉(xiāng)  安陽(yáng)   開(kāi)封   漯河   南陽(yáng)  鶴壁   平頂山   濮陽(yáng)   許昌   周口   三門(mén)峽   駐馬店  濟(jì)源

湖北省二噁英檢測(cè)：武漢 荊門(mén)  咸寧  襄樊   荊州  黃石  宜昌  隨州  鄂州  孝感  黃岡   十堰  仙桃  潛江  天門(mén)  神農(nóng)架林區(qū) 恩施

湖南省二噁英檢測(cè)：長(zhǎng)沙  郴州  婁底   衡陽(yáng)   株洲   湘潭   岳陽(yáng)   常德   邵陽(yáng)   益陽(yáng) 永州張家界   懷化   湘西

廣東省二噁英檢測(cè)：廣州  江門(mén)  佛山  汕頭  湛江  韶關(guān)  中山  珠海  茂名  肇慶  陽(yáng)江   惠州  潮州  揭陽(yáng)  清遠(yuǎn)  河源  東莞  汕尾  云浮  梅州  深圳

福建省二噁英檢測(cè)：福州  泉州  漳州  南平  三明  龍巖  莆田  寧德  廈門(mén)

寧夏回族自治區(qū)自治區(qū)二噁英檢測(cè)：銀川   固原   吳忠  石嘴山   中衛(wèi)

青海省二噁英檢測(cè)：西寧   海東   海北  黃南   海南   果洛   玉樹(shù)   海西

陜西省二噁英檢測(cè)：西安   咸陽(yáng)   榆林   寶雞   銅川   渭南   漢中   安康   商洛   延安

新疆維吾爾自治區(qū)新疆二噁英檢測(cè)：烏魯木齊  克拉瑪依  哈密 吐魯番  阿克蘇  喀什  和田  塔城  阿勒泰 伊利 博爾塔拉   昌吉   巴音郭楞   克孜勒蘇柯?tīng)?/p>

甘肅省二噁英檢測(cè)：蘭州  白銀  武威  金昌  平?jīng)?nbsp; 張掖  嘉峪關(guān)  酒泉 慶陽(yáng)  定西  隴南  天水  臨夏   甘南

黑龍江省二噁英檢測(cè)：哈爾濱  伊春  牡丹江 大慶  雞西   鶴崗   綏化   雙鴨山  七臺(tái)河   佳木斯   黑河   齊齊哈爾   大興安嶺

吉林省二噁英檢測(cè)：吉林   通化   白城   四平   遼源   松原   白山   長(zhǎng)春   延邊

遼寧省二噁英檢測(cè)：沈陽(yáng)  大連  盤(pán)錦  鞍山   撫順   本溪   鐵嶺   錦州   丹東   遼陽(yáng)   葫蘆島  阜新   朝陽(yáng)   營(yíng)口

貴州省二噁英檢測(cè)：貴陽(yáng)  安順  遵義  六盤(pán)水  銅仁  畢節(jié)  黔南  黔西南  黔東南

四川省二噁英檢測(cè)：成都  樂(lè)山  雅安  廣安   南充   自貢   瀘州   內(nèi)江   宜賓   廣元   達(dá)州   資陽(yáng)  綿陽(yáng)  眉山   巴中   攀枝花  遂寧  德陽(yáng)   阿壩  甘孜   涼山

云南省二噁英檢測(cè)：昆明  玉溪  曲靖  昭通   保山   麗江   普洱   臨滄   楚雄   大理   紅河   文山   西雙版納   德宏   怒江   迪慶