偶氮染料,六價鉻, 五氯苯酚(PCP),多氯三聯苯(PCTs)和多氯聯苯(PCB), 甲醛,多環芳烴, 鄰苯二甲酸鹽(酯), 壬基酚,也稱壬基苯酚;英文為Nonyl Phenol(簡稱NP),有機錫化合物, 分散性染料
一、關于偶氮染料的介紹
現在已生產出的偶氮染料有2000多種,大約150多種被列為禁用偶氮染料。目前國際法規中列出的可檢測的對人體有害的被禁偶氮為20多種,一般存在于染料中。2002年9月11日歐盟已經頒布了全面禁止偶氮的法令,其最后期限是2003年9月11日,之后若在歐洲市場上被查出含有被禁偶氮的相關產品將會遭到退貨,甚至反傾銷等后果。(偶氮是一種合成染料,廣泛使用于皮革和紡織品上,偶氮有害途徑是通過與皮膚接觸而產生一種芳香胺,皮膚吸收了芳香胺后引發癌變,所以這種合成染料應該是禁止使用的。)
1. 偶氮染料經還原可裂解出一種或多種致癌芳香胺,在最終產品或產品染色部分上的芳香胺濃度高于30ppm的偶氮染料不得用于與人體皮膚或口腔有直接長期接觸的紡織品和皮革制品,如:
-衣服,床上用品,毛巾,假發,帽子,尿布和其他衛生用品、睡袋,
-鞋襪,手套,手表帶,手提包,皮包或錢包,行李箱,座椅套,頸掛式皮包,
-紡織制或皮制玩具和帶有紡織或皮制衣物的玩具,
-供消費者使用的紗線和織物。
2. 上述紡織品和皮革制品如不符合規定要求,不得投放市場。如果胺釋放由再生纖維中殘余染料引起或者胺釋放濃度低于70ppm,那么本規定不適用于由再生纖維制成的紡織品
3. “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市場或作為濃度質量高于0.1%的物質或制劑成分用于紡織品和皮革制品。
偶氮基兩端連接芳基的一類有機化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。偶氮染料會釋放出芳香胺,有些芳香胺屬于有害物質。電子產品涉及到偶氮主要是產品或包裝用到的布料、皮革,另外,油漆、塑料、橡膠的著色也有用到。
REACH附件17第43條及附錄Ⅷ列出了22種偶氮染料芳香胺,限制其使用。限量值為0.003%,(每種芳香胺在成品或已染色部分的質量比)。2002/61/EC指令與REACH一致。
另外,有些標準限制了24種芳香胺。請注意,并不是所有的偶氮燃料都有害,目前限制的只有22種(或24種),限量是每種物質的含量不超過0.003%,并不是所有物質之和。
二、關于六價鉻介紹
鉻對鞣制皮革起著很重要的作用,可以使皮革柔軟富有彈性,因此是必不可少的一種鞣劑。鉻有兩種價態存在,分別為三價鉻和六價鉻。三價鉻對人沒有危害,但在一定的情況下被氧化后產生的六價鉻卻是一種對人體有害的致癌物。六價鉻的產生主要與工藝技術有關,歐洲一些國家的皮革制造商(如意大利、西班牙)在鉻處理方面做得比較好,雖然他們也會用到含鉻的鞣劑,但在具體的工藝操作上控制得比較好,幾乎檢測不到六價鉻。(金屬在部份染料中的含量是各不相同的,某些金屬是必不可少的,但高濃度時則對人體有相當大的危害。比如說鎳超標可以導致肺癌的發生,六價鉻超標可破壞人體的血液,其含量須小于3ppm,TeCP小于0.5 ppm,其它化學物質如PCB、TBT是不能含有的。)
三、關于五氯苯酚(PCP)、多氯三聯苯(PCTs)和多氯聯苯(PCB)介紹
又名五氯酚(PCP),pentachlorophenol,五氯苯酚是一種看不到、摸不到的物質,也是制革時需要添加的一種成分,一般起防腐蝕的作用,在防腐工藝之后若處理得不完全,就會殘留在皮革類產品當中,給人們的生活、身體帶來危害。(五氯苯酚是一種重要的防腐劑,對生物具有相當的毒性,它能使生物畸形和致癌作用,皮革制品中該物質的限量為5ppm,有些客戶為達到綠色環保標準要求更為嚴格,其含量只能低于0.5ppm。)另外,包裝材料中也可能含有。REACH附件17第22條規定限量為0.1%,主要是對木材和紡織物用途的限制。1999/51/EC指令與REACH一致。
四、關于甲醛的介紹
甲醛被廣泛地用來作為防腐劑和制革添加劑。如果清除不徹底,游離甲醛會引起許多疾病,如濃度為0.25ppm時會刺激眼睛,影響鼻粘膜,長期和甲醛接觸,容易導致失明、得咽喉癌等。因而不僅在歐洲有非常嚴格的法令加以限制,從2003年1月1日起,我國也全面禁止甲醛超標,要求甲醛含量不得超過75毫克/千克。(許多制革廠為了提高染色牢度和防皺性而使用了這種原料,甲醛對人體的細胞危害很大并具有致癌作用,因此有些客戶對甲醛有嚴格的限制。其標準是:含量少于75 ppm。)目前國際上根據應途不同,要求是不同的,最高的要求是20ppm,同時有75ppm,150ppm,300ppm.
五、關于多環芳烴的介紹
多環芳烴是指具有兩個或兩個以上苯的一類有機化合物。多環芳烴是分子中含有兩個以上苯環的碳氫化合物,包括萘、蒽、菲、芘等 150 余種化合物。英文全稱為polycyclic aromatic hydrocarbon,簡稱PAHs,有的也稱PAK。多環芳烴通常存在于石化產品、橡膠、塑膠、潤滑油、防銹油、不完全燃燒的有機化合物中等。電子產品中塑料在擠壓成型過程中加熱或使用脫模劑等容易產生多環芳烴,油漆里也容易含有。德國公告第ZEK 01-08號文件和US EPA 8270D:2006限制了16種物質,限量為16種物質之和不超過10mg/kg,其中, BaP(苯并芘)不得超過1 mg/kg。REACH也將其列為限制類物質,
六、關于鄰苯二甲酸鹽(酯)的介紹
鄰苯二甲酸鹽是一類廣泛使用的增塑劑,對塑料起改性或軟化作用,在塑料和油漆中普遍存在,重點關注PVC和油漆。其中,有15種鄰苯二甲酸鹽物質被認為是有害物質,限制使用。
2005/84/EC指令列出了六種鄰苯二甲酸鹽物質DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP進行限制,其中前三種DEHP、DBP、BBP不得用于兒童玩具和用品中,在塑料中的含量每種不得超過0.1%。后三種DINP、DIDP、DNOP不得用于能入口的兒童玩具及兒童類物品中,每種含量不得超過0.1%。請注意是每種單獨不超過0.1%。另外,鄰苯二甲酸鹽(酯)有很多種,但被限制的只是15(6)種。REACH限制類列表關于鄰苯二甲酸鹽(酯)描述與2005/84/EC指令一致。
七、關于壬基酚(NP)的介紹
壬基酚是一種重要的精細化工原料和中間體,外觀在常溫下為無色或淡黃色液體,略帶苯酚氣味,不溶于水,溶于丙酮。主要用于生產表面活性劑、也用于抗氧劑、紡織印染助劑、潤滑油添加劑、農藥乳化劑、樹脂改性劑、樹脂及橡膠穩定劑等領域。電子產品中的PCB板、塑料橡膠中可能含有,生產過程中所用清洗劑也可能含有。重點關注PCB板和油漆,五金的清洗劑也是關注重點。
指令2003/53/EC的限量是0.1%,REACH的限制與該指令一致。
八、關于有機錫化合物的介紹
有機錫化合物主要用作聚氯乙烯塑料(PVC)穩定劑、聚合催化劑,也可用作農業殺菌劑、油漆等的防霉劑、水下防污劑、防鼠劑等。四烴基錫為制備其他有機錫化合物的中間體。在應用有機錫防污涂料的艦艇等附近的水域可受污染。有機錫化合物有4種類型:四烴基錫化合物(R4Sn)、三烴基錫化合物(R3SnX)、二烴基錫化合物(R2SnX2)和一烴基錫化合物(RSnX3),以上通式中R為烴基,可為烷基或芳基等;X為無機或有機酸根、氧或鹵族元素等;有機錫只是一種錫類有機化合物,并不表示焊錫中會含有,電子產品中應該關注塑料以及防霉涂層的有機錫。
指令2002/62/EC對有機錫作了限制,REACH的限制與該指令一致。都沒有限量要求,但相關標準對紡織品中的限量要求是1 mg/kg。
九、分散性染料 Dispersive Dyes的介紹
分散性染料的影響在一九四零年始于美國被發現。當時尼龍襪被初次在美國市場出現。
之后,發現皮膚炎與女性穿著絲襪有關。
在早期,這皮膚炎被稱為“尼龍敏感”。經過驗證后發現皮膚炎乃是由染料而并非尼龍所引起的。染料所引起的皮膚敏感因而引起關注。在眾多人口中,大概有4-5%對染料有過敏反應。
由于有某些染料會令人體產生過敏,德國政府建議所有布料均不能用這些過敏染料。
包含了以下:
Regardless of warnings, the allergenic dispersion dyes are still used in textiles such as lingerie, leggings, gloves, hats and clothing for babies and children. These dyes were found in more than 20% of the textiles tested in this study. Currently, there is no regulation for these dyes in Germany, but state monitoring agencies are campaigning for the products to be addressed under §30 of the German, Food and Commodity Goods Law (LMBG) §30 states, it is forbidden to manufacture or distribute commodity goods that may constitute a danger to health based on their material composition.
在這些條例下,一個可靠的測試及檢驗是必要的。
C.I. Disperse Blue 1 DB1 268 269 267
C.I. Disperse Blue 35 DB 35 270 271 269
C.I. Disperse Blue 106 DB 106 335 336 334
C.I. Disperse Blue 124 DB 124 377 378 --
C.I. Disperse Yellow 3 DY 3 269 270 268
C.I. Disperse Orange 3 DO3 242 243 241
C.I. Disperse Orange 37/76 DO37 391 392/394 337/339
C.I. Disperse Red 1 DR 1 314 315 313
在布料上,大概有20種染料是會對人體皮膚造成過敏反應。
Best Regards
leo liu劉俊健
營業主任(紡織物料部)
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