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持久性有機(jī)污染物(Persistent Organic Pollutants,簡稱POPs)指的是持久存在于環(huán)境中,具有很長的半衰期,且能通過食物網(wǎng)積聚,并對人類健康及環(huán)境造成不利影響的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)。
持久性有機(jī)污染物具有環(huán)境持久性、生物累積性、長距離遷移能力和高毒性,因此能夠?qū)θ祟惡鸵吧鷦游锂a(chǎn)生大范圍、長時(shí)間的危害,造成人體內(nèi)分泌系統(tǒng)紊亂,破壞生殖和免疫系統(tǒng),并誘發(fā)癌癥和神經(jīng)系統(tǒng)疾病。為解決持久性污染物這一全球性問題,2001年5月22日國際社會通過了斯德哥爾摩公約。
2007年7月3日中國履行《關(guān)于持久性有機(jī)污染物(POPs)的斯德哥爾摩公約》國家實(shí)施計(jì)劃(簡稱《國家實(shí)施計(jì)劃》)正式啟動。
《國家實(shí)施計(jì)劃》規(guī)定首批消除的12種持久性有機(jī)污染物是:艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、滴滴涕、七氯、氯丹、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、多氯聯(lián)苯、二惡英和呋喃。我國將分階段、分區(qū)域、分行業(yè)削減、淘汰和控制這些列入公約受控清單的12種持久性有機(jī)污染物。根據(jù)《國家實(shí)施計(jì)劃》,到2015年我國在持久性有機(jī)污染物控制領(lǐng)域共需要投入340億元人民幣,支持五大領(lǐng)域的17類活動。
一般可以將POPs的性質(zhì)簡單概括如下:
•高毒性
POPs物質(zhì)在低濃度時(shí)也會對生物體造成傷害,例如,二惡英類物質(zhì)中最毒者的毒性相當(dāng)于氰化鉀的1000倍以上,號稱是世界上最毒的化合物之一,每人每日能容忍的二惡英攝入量為每公斤體重1pg,二惡英中的2,3,7,8-TCDD只需幾十皮克就足以使豚鼠斃命,連續(xù)數(shù)天施以每公斤體重若干皮克的喂量能使孕猴流產(chǎn)。POPs物質(zhì)還具有生物放大效應(yīng),POPs也可以通過生物鏈逐漸積聚成高濃度,從而造成更大的危害。
•持久性
POPs物質(zhì)具有抗光解性、化學(xué)分解和生物降解性,例如,二惡英系列物質(zhì)其在氣相中的半衰期為8~400天,水相中為166天到2119年,在土壤和沉積物中約17年到273年。
•積聚性
POPs具有高親油性和高憎水性,其能在活的生物體的脂肪組織中進(jìn)行生物積累,可通過食物鏈危害人類健康。
•流動性大
POPs可以通過風(fēng)和水流傳播到很遠(yuǎn)的距離。POPs物質(zhì)一般是半揮發(fā)性物質(zhì),在室溫下就能揮發(fā)進(jìn)入大氣層。因此,它們能從水體或土壤中以蒸氣形式進(jìn)入大氣環(huán)境或者附在大氣中的顆粒物上,由于其具持久性,所以能在大氣環(huán)境中遠(yuǎn)距離遷移而不會全部被降解,但半揮發(fā)性又使得它們不會永久停留在大氣層中,它們會在一定條件下又沉降下來,然后又在某些條件下?lián)]發(fā)。這樣的揮發(fā)和沉降重復(fù)多次就可以導(dǎo)致POPs分散到地球上各個(gè)地方。因?yàn)椋@種性質(zhì)POPs容易從比較暖和的地方遷移到比較冷的地方,象北極圈這種遠(yuǎn)離污染源的地方都發(fā)現(xiàn)了POPs污染。
根據(jù)國際POPs公約持久性有機(jī)污染物分為殺蟲劑、工業(yè)化學(xué)品和生產(chǎn)中的副產(chǎn)品三類:
1.殺蟲劑:
(1)艾氏劑(aldrin):施于土壤中,用于清除白蟻、蚱蜢、南瓜十二星葉甲和其他昆蟲。1949年開始生產(chǎn),已被72個(gè)國家禁止,10個(gè)國家限制。
(2)氯丹(chlordane):控制白蟻和火蟻,作為廣譜殺蟲劑用于各種作物和居民區(qū)草坪中,1945年開始生產(chǎn),已被57個(gè)國家禁止,17個(gè)國家限制。
(3)滴滴涕(DDT):曾用作農(nóng)藥殺蟲劑,但目前用于防治蚊蠅傳播的疾病,1942年開始生產(chǎn),已被65個(gè)國家禁止,26個(gè)國家限制。
(4)狄氏劑(dieldrin):用來控制白蟻、紡織品害蟲,防治熱帶蚊蠅傳播疾病,部分用于農(nóng)業(yè),產(chǎn)生于1948年,被67個(gè)國家禁止,9個(gè)國家限制。
(5)異狄氏劑(endrin):噴灑棉花和谷物等作物葉片殺蟲劑,也用于控制嚙齒動物,1951年開始生產(chǎn),已被67個(gè)國家禁止,9個(gè)國家限制。
(6)七氯:用來殺滅火蟻、白蟻、蚱蜢、作物病蟲害以及傳播疾病的蚊蠅等帶菌媒介,1948年開始生產(chǎn),已被59個(gè)國家禁止,11個(gè)國家限制。
(7)六氯代苯(HCB):首先用于處理種子,是糧食作物的殺真菌劑,已被59個(gè)國家禁止,9個(gè)國家限制。
(8)滅蟻靈(mirex):用于殺滅火蟻、白蟻以及其他螞蟻,已被52個(gè)國家禁止,10個(gè)國家限制。
(9)毒殺芬(toxaphene):棉花、谷類、水果、堅(jiān)果和蔬菜殺蟲劑,1948年開始生產(chǎn),已被57個(gè)國家禁止,12個(gè)國家限制。
2.工業(yè)化學(xué)品:
包括多氯聯(lián)苯(PCBs)和六氯苯(HCB)。
(1)PCBs:用作電器設(shè)備如變壓器、電容器、充液高壓電纜和熒光照明整流以及油漆和塑料中,是一種熱交流介質(zhì)。
(2)HCB:化工生產(chǎn)的中間體。
3.生產(chǎn)中的副產(chǎn)品:
二惡英和呋喃,其來源:
(1)不完全燃燒與熱解,包括城市垃圾、醫(yī)院廢棄物、木材及廢家具的焚燒,汽車尾氣,有色金屬生產(chǎn)、鑄造和煉焦、發(fā)電、水泥、石灰、磚、陶瓷、玻璃等工業(yè)及釋放PCBs的事故。
(2)含氯化合物的使用,如氯酚、PCBs、氯代苯醚類農(nóng)藥和菌螨酚。
(3)氯堿工業(yè)。
(4)紙漿漂白。
(5)食品污染,食物鏈的生物富集、紙包裝材料的遷移和意外事故引起食品污染。
國際對POPs的控制:禁止和限制生產(chǎn)、使用、進(jìn)出口、人為源排放,管理好含有POPs廢棄物和存貨。
歐盟持久性有機(jī)污染物(POPs)法規(guī)(EC)No850/2004
歐盟于2004年頒布POPs法規(guī)(EC) No 850/2004,對歐盟境內(nèi)POPs提出了具體的管控措施。并且近年對其進(jìn)行了多次修訂,將多種POPs納入法規(guī)管控范圍,詳見附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求。
附錄I-歐盟POPs相關(guān)限制要求
序號 |
物質(zhì) |
歐盟POPs相關(guān)限制要求 |
1 |
四溴聯(lián)苯醚 |
2010年8月25日起, -物質(zhì)或混合物中≤10mg/kg -回收材料制備或廢棄物重用<0.1% -2002/95/EC所涉及電子電器不在此范圍內(nèi) |
2 |
五溴聯(lián)苯醚 |
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3 |
六溴聯(lián)苯醚 |
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4 |
七溴聯(lián)苯醚 |
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5 |
全氟辛烷磺酸PFOS |
2010年8月25日起, -物質(zhì)或混合物中≤10mg/kg -半成品/部件中<0.1% -紡織品或涂層中小于1ug/m2 -豁免:電鍍系統(tǒng)濕潤劑,光致抗蝕劑或抗反射涂層,影片、紙張或印刷板中感光膜,CrVI電鍍中的防霧劑,航空液壓油 |
6 |
DDT |
2010年8月25日起, -投放市場的所有物品均禁止含有 |
7 |
氯丹 |
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8 |
六氯環(huán)己烷,包括林丹 |
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9 |
狄氏劑 |
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10 |
異狄氏劑 |
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11 |
七氯 |
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12 |
六氯苯 |
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13 |
開蓬 (十氯酮) |
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14 |
艾氏劑 |
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15 |
五氯苯 |
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16 |
多氯聯(lián)苯(PCB) |
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17 |
滅蟻靈 |
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18 |
毒殺芬 |
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19 |
六溴聯(lián)苯 |
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20 |
硫丹 |
2013年1月10日起, -投放市場的所有物品均禁止含有 |
21 |
六氯丁二烯 |
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22 |
多氯萘(PCNs) |
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23 |
短鏈氯化石蠟SCCPs |
2013年1月10日起, -投放市場的所有物品均禁止含有 -豁免:礦業(yè)用傳輸帶橡膠、水壩密封劑中的阻燃劑; |
近年來歐盟有多起POPs召回案例,企業(yè)需高度重視該法規(guī)的限制要求,及時(shí)排查和消減產(chǎn)品中的POPs,以確保產(chǎn)品順利進(jìn)入歐盟市場。