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硬度是描繪果本質(zhì)地最常用的術(shù)語之一,是影響果實質(zhì)量和貯藏期的重要指標
[1]:由于水果硬度這個物理指標不能直接吸收光線,近紅外法的可行性曾遭到過質(zhì)疑,但近幾年來國外已有一些學者應(yīng)用NIR 技術(shù)在水果硬度檢測方面停止相關(guān)的一些研討,證明即便不具備近紅外吸收的信息也可與光譜間接地相關(guān);Schmilovitch Z 等人
[2],硬度主要受果膠、木質(zhì)素、纖維素、淀粉等影響
[3]; 目前,水果硬度的檢測普遍采用壓力硬度計或質(zhì)構(gòu)儀等毀壞性檢測,這種辦法費時,檢驗結(jié)果實失去商品價值,近紅外光譜技術(shù)是一種快速、無損、煩瑣的檢測辦法,在同時檢測水果質(zhì)量的多個指標( 糖度、酸度等) 中得到了普遍應(yīng)用
[4]展開了芒果生理特性和硬度的近紅外光譜檢測研討,樹立了硬度模型的SEP 為17.17,相關(guān)系數(shù)為0.823; Renfu Lu
[5]采用近紅外反射技術(shù)丈量甜櫻桃硬度,樹立了“Hedelfinger”和“Sam”兩種甜櫻桃的預測模型,相關(guān)系數(shù)分別為0.80 和0.65規(guī)范預測誤差( SEP) 分別為0.55N 和0.44N。本文采用近紅外透射方式對南果梨樣品的硬度停止了實驗研討,旨在樹立南果梨果實硬度的近紅外無損檢測模型,并為南果梨近紅外分級技術(shù)的應(yīng)用提供根據(jù)。1 資料與辦法1.1 資料與儀器南果梨鞍山、海城產(chǎn)區(qū)。Purespect 型近紅外透射光譜儀日本雜賀技術(shù)研討所;
GY-1 型果實硬度計州銳品精細儀器有限公司。
1.2 實驗辦法過15kg /cm2 ( 超出GY-1 型果實硬度計的大量程,此時果實不具備食用質(zhì)量) ,隨后的幾天內(nèi),果實漸漸后熟,硬度開端降落在采后8d 左右,硬度低于15kg /cm2,因而實驗從鞍山和海城每個產(chǎn)區(qū)各選取無傷病,大小、顏色和成熟度根本分歧的160 個左右的南果梨,在常溫貯藏條件下,分別于采后6、7、8、9、10、11、12、13、14、15d 隨機選取兩產(chǎn)區(qū)各15 個樣品
停止光譜測定。詳細光譜儀器檢測辦法: 運用Purespect 型近紅外儀停止掃描,在完整遮光的實驗室內(nèi),將南果梨以“側(cè)躺”的放置姿勢放入操作臺,并正反掃描兩次求其均勻光譜,掃描波長范圍為643.26 ~954.15nm,采點距離為1.29nm。1.2.2 果實硬度測定在南果梨的上中下三局部,分別取3 個預測部位,應(yīng)用打孔器刺破待測南果梨并用水果刀將其表皮削下來,應(yīng)用果實硬度計(儀器計量范圍為2~15kg /cm2 ) 測定9 個孔型面積處的硬度,計算均勻硬度[6]。1.2.3 光譜數(shù)據(jù)的處置辦法本實驗應(yīng)用Unscrambler 6.1 軟件首先對光譜停止平滑和導數(shù)處置,掃除背景及信號強弱等的干擾,最后采用PLS 法對光譜數(shù)據(jù)停止統(tǒng)計處置并樹立模型[7-8]。2 結(jié)果與剖析2.1 南果梨硬度的光譜差別剖析實驗對常溫貯藏2 個主產(chǎn)區(qū)的樣品,從采摘當天至果實完整成熟的這段期間,停止光譜和硬度測定,圖1 為不同時期的南果梨硬度的原始吸收光譜圖。
由圖1 可知,在643.26~721.95nm 范圍內(nèi)光譜變化較明顯,標明硬度的變化與該范圍內(nèi)的光譜變化有一定的相關(guān)性。從圖中能夠看出,隨著果實硬度值的降低,光譜曲線在643.26~721.95nm 內(nèi)的波峰與波谷的吸光度差值也逐步減小,也就是說,在643.26~721.95nm 范圍內(nèi)光譜差別明顯,但在721.95 ~879.33nm 范圍內(nèi)光譜差別是不明顯的。
2.2 南果梨硬度近紅外模型的樹立
2.2.1 模型樹立光譜區(qū)域的選擇依據(jù)分段建模思想[2,9],分離圖1 的光譜結(jié)果本實驗選取643.26 ~721.95、721.95~879.33、643.26~954.15nm 的3 段光譜區(qū)域為建模的譜區(qū),首先對原始光譜停止平滑、求導等光譜的預處置,采用PLS 法分別對產(chǎn)自鞍山和海城的各100 個建容貌品集分別停止分段和全光譜校正模型的樹立,結(jié)果如表1。
由表1 可見,應(yīng)用全波段643.26~954.15nm 光譜樹立的鞍山和海城兩產(chǎn)區(qū)模型的相關(guān)系數(shù)分別為0.924、0.936,高于其它兩個分段光譜樹立的模型,闡明固然在643.26~721.95nm 波段光譜的變化較明顯,但這種變化不只是由硬度惹起的,而可能同時遭到內(nèi)部糖、酸含質(zhì)變化的影響,因而樣品的硬度信息是經(jīng)過全波段光譜反響出來的,所以應(yīng)用643.26 ~721.95nm 波段樹立的硬度模型性能差于全波段的。
2.2.2 南果梨硬度近紅外模型的樹立實驗以鞍山和海城兩產(chǎn)區(qū)的共計200 個樣品作為定標樣品集,應(yīng)用PLS 法樹立南果梨硬度定標模型。圖2 為南果梨硬度模型的校正集樣品硬度預測值與實測值相對應(yīng)的散點圖。
由圖2 可見,硬度模型相關(guān)系數(shù)為0.911,校正均方根誤差為0.139,最佳主成分為4,為了進步模型性能,實驗采用異常樣品刪除和主成分散布法停止模型的優(yōu)化,詳細做法: 刪除圖2 中勾勒出來的7 個異常樣品( 8、35、43、44、139、154、173 號) ,由于其嚴重偏離擬合線,并重新建模。圖3 為重新樹立的194 個樣品的主成分空間散布圖。區(qū)域A 內(nèi)堆疊比擬嚴重、樣品的信息量較多,實驗對194 個的樣品集停止精簡,使其主成分散布無明顯堆疊區(qū)域。經(jīng)過兩次優(yōu)化后的硬度模型相關(guān)系數(shù)為0.970,校正均方根誤差為0.124,與初始模型( 相關(guān)系數(shù)0.911,校正均方根誤差0.139) 相比有明顯的進步,闡明經(jīng)過優(yōu)化的硬度模型相關(guān)性很好,能夠用于未知樣品的預測。
2.3 南果梨硬度模型預測性能的考證
本實驗應(yīng)用優(yōu)化后的硬度模型停止預測性能的評價,即應(yīng)用模型對采后8~15d 鞍山和海城兩個主產(chǎn)區(qū)共40 個預測集樣品停止了預測,預測的殘差散布見圖4。
由圖4 可見樣品的殘差在零線上下較平均的動搖,殘差之和為0.03,經(jīng)過對模型校正集相關(guān)系數(shù)、均方根誤差、殘差散布和殘差之和四項指標的剖析結(jié)果標明: 樹立的南果梨硬度模型性能較穩(wěn)定,滿足實踐應(yīng)用的請求。
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3.1實驗應(yīng)用優(yōu)化的硬度模型,預測不同常溫貯藏期樣品的硬度,經(jīng)過對預測結(jié)果的殘差散布和殘差之和的剖析標明: 樹立的模型性能較穩(wěn)定,滿足實踐應(yīng)用請求,最終肯定模型適用于預測硬度范圍在2~15kg /cm2的樣品硬度。
3.2 固然實驗最終所樹立的模型較理想,但應(yīng)用果實硬度計對硬度的丈量存在一定的誤差( 結(jié)果數(shù)值只能準確到0.1) ,特別是硬度計的量程范圍有限,為了進步硬度模型的準確度,應(yīng)進步化學實測值的精確性,能夠應(yīng)用精確度較高的質(zhì)構(gòu)儀停止果品硬度的測定。
3.3實驗停止了分波段區(qū)域的建模,結(jié)果標明應(yīng)用全波段643.26~954.15nm 光譜樹立的鞍山和海城兩個產(chǎn)區(qū)硬度模型優(yōu)于其它兩個分段光譜樹立的模型,樹立的兩產(chǎn)區(qū)定標硬度模型的校正集相關(guān)系數(shù)分別為0.924、0.936; 校正均方根誤差分別為0.125、0.105。
3.4實驗應(yīng)用PLS 法樹立了鞍山、海城兩產(chǎn)區(qū)混合的硬度模型,并應(yīng)用剔除異常樣品和主成分散布圖對模型停止優(yōu)化,最終樹立的定標硬度模型的校正集相關(guān)系數(shù)為0.970,校正均方根誤差為0.124。